热能在自然界和社会中无处不在，并在源源不断的产生。热电池（TECs）可以直接将热能转化为电能，而不产生振动、噪声或其他废物排放，是一种很有前途的能量转换技术，近年来引起了人们的广泛关注。然而，由于铂电极的缺乏增加了材料的成本，在本质上限制了其广泛应用，使用稀有金属铂电极，其固有的刚性不利于在复杂表面几何形状的热源下的柔性和可穿戴应用。在此，我们提出了一种简单的复合方法来构建具有优化的纳米结构的柔性电极。将导电聚合物纳米球修饰单壁碳纳米管网络，制备了柔性复合电极。通过调控精细的界面纳米结构，所得到的复合膜可以促进载流子在电解质-电极界面上的传输/转移，合理构建了具有大活性表面的聚合物复合电极材料，表现出优于贵金属铂电极的整体热电化学性能，又大幅降低了TECs的制备成本。